UVオゾン洗浄表面改質による表面自由エネルギーの変化

金属やガラス、プラスチックなどの固体に、短波長の紫外線を照射をする事によって、表面の汚染有機物質を除去したり、表面に「OH,CHO,COOH」などの官能基が生成されることにより、固体表面の濡れ性が良くなります。例えば、2~3分程、ガラス表面に紫外線照射を行うと、水の接触角が一桁近くに下がる事が知られていますが、実際のワーク表面のエネルギー状態がどのように変化するのか接触角計を用いて表面自由エネルギー(Surface free energy)の測定を行いました。

表面自由エネルギーの理論など詳細についてはこちら


測定条件、使用機器

測定環境 気温 26.5℃
湿度 25.0%
使用機器 UV洗浄装置 ASM1101N
接触角計 B100
表面改質処理 UV照射ランプ 110W1灯式 低圧水銀ランプ
照射距離 30mm
接触角測定条件 着液量 1.0μL
着液安定待ち時間 2秒
測定ポイント 5ポイント
計算理論 Owens and Wendt
プローブ液 水、ジヨードメタン(ヨウ化メチレン)

プローブ液体

  分散力(d) 水素結合力(h) 表面自由エネルギー(mJ/m2
21.8 51.0 72.8
ジヨードメタン 49.5 1.3 50.8

測定結果

アクリル

照射時間(sec) 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300
接触角(°) 64.26 62.93 55.20 55.23 51.91 49.21 39.26 32.34 28.91 26.48 29.76
ジヨードメタン 35.59 34.89 35.57 36.75 35.48 35.30 36.38 34.90 35.75 35.72 35.61
成分 分散力(d) 35.96 36.07 34.47 33.90 34.02 33.71 31.92 31.87 31.16 30.98 31.30
水素結合力(h) 11.49 12.18 17.37 17.61 19.61 21.44 28.62 32.63 34.92 36.25 34.38
表面自由エネルギー(mJ/m2 47.45 48.25 51.84 51.51 53.63 55.15 60.54 64.50 66.08 67.23 65.68
水の接触角(UV照射前) アクリル
水の接触角(UV照射前)
水の接触角(UV照射時間300sec)アクリル
水の接触角(UV照射時間300sec)
表面自由エネルギー アクリル
UV照射による分散力、水素結合力の変化の推移(アクリル)

ポリカーボネード

照射時間(sec) 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300
接触角(°) 90.59 79.75 57.39 41.87 30.88 25.26 23.38 23.29 21.18 20.76 20.75
ジヨードメタン 24.23 33.94 32.04 30.92 29.54 29.11 29.61 28.83 29.23 28.64 28.30
成分 分散力(d) 46.32 39.69 36.58 34.70 34.04 33.72 33.37 33.68 33.37 33.57 33.70
水素結合力(h) 0.35 3.55 14.99 25.42 32.00 34.93 35.98 35.82 36.88 36.90 36.82
表面自由エネルギー(mJ/m2 46.67 43.24 51.57 60.12 66.04 68.65 69.35 69.50 70.25 70.47 70.52
UV照射前の接触角画像 ポリカーボネード
UV照射前の接触角画像
水の接触角(UV照射時間300sec)ポリカーボネード
水の接触角(UV照射時間300sec)
表面自由エネルギー ポリカボネート
UV照射による分散力、水素結合力の変化の推移(ポリカボネート)

ABS

照射時間(sec) 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300
接触角(°) 85.39 62.35 47.14 41.06 33.53 28.36 23.25 20.45 20.27 19.67 18.48
ジヨードメタン 36.55 39.62 34.13 31.62 29.99 29.99 27.60 25.81 27.26 27.52 26.49
成分 分散力(d) 39.49 33.59 33.97 34.29 34.12 33.62 34.15 34.62 34.07 33.93 34.25
水素結合力(h) 1.96 13.49 22.60 26.13 30.55 33.54 35.52 36.31 36.75 37.06 37.27
表面自由エネルギー(mJ/m2 41.45 47.08 56.57 60.42 64.67 67.16 69.67 70.93 70.82 70.99 71.52
UV照射前の接触角画像 ABS
UV照射前の接触角画像
水の接触角(UV照射時間300sec)ABS
水の接触角(UV照射時間300sec)
表面自由エネルギー ABS
UV照射による分散力、水素結合力の変化の推移(ABS)

ナイロン(PA6-GF30)

照射時間(sec) 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300
接触角(°) 80.4 72.7 63.6 61.3 41.6 22.6 19.2 15.8 18.6 15.9 15.5
ジヨードメタン 58.1 53.3 49.4 48.7 48.3 51.4 47.8 49.3 47.4 46.8 44.5
成分 分散力(d) 25.9 27.6 28.4 28.5 26.1 22.8 24.5 23.6 24.7 24.9 26.0
水素結合力(h) 6.9 10.1 15.0 16.5 31.0 44.6 44.5 46.6 44.6 45.4 44.5
表面自由エネルギー(mJ/m2 32.8 37.7 43.5 44.9 57.1 67.4 69.1 70.2 69.3 70.3 70.6
UV照射前の接触角画像 ナイロン
UV照射前の接触角画像
水の接触角(UV照射時間300sec)ナイロン
水の接触角(UV照射時間300sec)
表面自由エネルギー ナイロン
UV照射による分散力、水素結合力の変化の推移(ナイロン)

SUS304

照射時間(sec) 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300
接触角(°) 70.67 59.60 54.91 36.49 29.23 23.07 24.67 23.83 31.07 20.93 23.14
ジヨードメタン 45.90 42.67 33.57 35.28 33.76 37.05 33.69 35.08 34.64 36.89 35.21
成分 分散力(d) 31.57 31.54 35.37 32.12 32.09 30.11 31.75 31.06 31.87 30.04 30.96
水素結合力(h) 9.68 16.04 17.13 30.13 34.12 38.43 36.54 37.40 33.32 39.37 37.78
表面自由エネルギー(mJ/m2 41.25 47.58 52.50 62.25 66.21 68.54 68.29 68.46 65.19 69.41 68.74
UV照射前の接触角画像 SUS304
UV照射前の接触角画像
水の接触角(UV照射時間300sec)SUS304
水の接触角(UV照射時間300sec)
表面自由エネルギー SUS304
UV照射による分散力、水素結合力の変化の推移(SUS304)

UV照射する事で樹脂、金属共に、水の接触角が下がる傾向にある事がわかります。照射時間における表面自由エネルギーの変化をまとめたグラフが以下です。


UVオゾン洗浄改質による表面自由エネルギーの変化
UVオゾン洗浄改質による表面自由エネルギーの変化

どの材質も時間と共に水素結合力が上がる傾向にあり、UV照射の表面改質効果により官能基が増えたと考えられます。

オーウェンの理論を用いて表面自由エネルギーを求めた結果、UVオゾン洗浄改質の改質効果により、金属、樹脂共に表面自由エネルギーの水素結合力が飛躍的上昇し、水の表面張力(72.8mJ/m2 at 20℃)に固体の表面自由エネルギーが近付いた事で、水との相性が良くなり水の濡れ性が向上したといえます。


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